Es díficil de comprender al principio, me acuerdo que hice una aplicación que utilizaba una Web en un WebBrowser camuflado para enviar SMS gratuitos.
Tienes que buscar el boton por su "title=" o etiquetas que pueda tener e invocar un Click. Busca por la MSDN, encontraras muchos ejemplos de como implementarlo.
Suerte.
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